环氧氯丙烷

丙烯高温氯化法是工业上生产环氧氯丙烷的经典方法，世界上90%以上的环氧氯丙烷采用此法进行生产。主要用途是用于制环氧树脂，也是一种含氧物质的稳定剂和化学中间体，环氧基及苯氧基树脂之主要原料；制造甘油；熟化丙烯基橡胶；纤维素酯及醚之溶剂；纸业之高湿强度树脂。

 

该品不受管制
 

 
中文名称：环氧氯丙烷 　　

中文别名：1-氯-2，3-环氧丙烷 ，表氯醇 ，氯甲代氧丙环 　　

英文名称：Epichlorohydrin 　　

英文别名：1,2-epoxy-3-chloropropane; 1-chloro-2,3-epoxypropane; 2,3-epoxypropyl chloride; 2-(Chloromethyl)oxirane; 3-Chloro-1,2-epoxypropane; 3-Chloro-1,2-propylene oxide; 3-Chloropropene-1,2-oxide; 3-Chloropropylene Oxide; 3-Chloropropyl epoxide; alpha-epichlorohydrin; Allyl chloride oxide; Cardolite NC-513; (Chloromethyl) Ethylene Oxide; (chloromethyl)oxirane; DL-a-epichlorohydrin; Ech; EPI; Epoxy-3-chloropropane; Epoxypropyl chloride; Glycerol Epichlorohydrin; Glycidyl chloride; (RS)-3-Chloro-1,2-epoxypropane; gamma-Chloropropylene oxide; 　　

CAS号： 106-89-8, 51594-55-9 　　

MDL号： MFCD00077759 　　

Beilstein号： 1420785 　　

EC号： 424-280-27
 

C3H5ClO
 

92.52
 

无色液体。有似氯仿气味。易挥发。不稳定。能与乙醇、乙醚、氯仿、三氯乙烯和四氯化碳等混溶，不溶于水，不能与石油烃混溶。相对密度（d204）1.1812。熔点-25.6℃。沸点 117.9℃。折光率（n25D)1.43585。闪点（开杯)40℃。易燃。中等毒，半数致死量（大鼠，经口）90～210mG/kG。有麻醉性。动物实验证明有潜在致癌作用。

密封阴凉保存。 　　

密闭包装，并贮于干燥通风处。远离火种、热源，防止阳光直射。与氧化剂、食用化学品分储分运。 　　

灭火：抗溶性泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。

国标编号：61052 　　

CAS号：106-89-8 　　

中文名称：环氧氯丙烷 　　

英文名称：3-Chloro-1,2-epoxypropane；Epichlorohydrin 　　

英文简称：ECH 　　

别名：3-氯-1,2-环氧丙烷 ；表氯醇 　　  

分子式：C3H5ClO；CH2OCHCH2Cl 　　

外观与性状：无色油状液体，有氯仿刺激气味 　　

分子量：92.52 　　

蒸汽压 1.8kPa/20℃ 　　

环氧氯丙烷的分子式 图册

闪点：34℃ 　　

熔点：-25.6℃ 　　

沸点：117.9℃ 　　

溶解性：微溶于水，可混溶于醇、醚、四氯化碳、苯 　　

密度：相对密度（水=1）1.18（20℃）；相对密度（空气=1）3.29 　　

稳定性：稳定 　　

危险标记：14（有毒品） 　　

挥发性高，不稳定液体。像氯仿臭，可与大部分有机溶剂混合，稍溶于水。比重1.1761（20/20℃）；沸点115.2℃；每加仑9.78磅；蒸汽压12.5mm（20℃）；凝固点-25℃ ；黏性1.12cp（20℃），折射率（n25/D）1.4358；闪点93°F（33.9℃）（TOC）。

环氧氯丙烷最早于1854年由Berthelot用盐酸处理粒甘油，然后用碱液水解时首先发现的。20世纪60年代前后，为适应环氧树脂生产发展的需求，环氧氯丙烷开始以氯丙烯为原料作为主要产品进行生产。目前，工业上环氧氯丙烷的生产方法主要有丙烯高温氯化法和醋酸丙烯酯法两种。前者由美国Shell公司于1948年首次开发成功并应用于工业化生产，当前世界上90%以上的环氧氯丙烷采用该方法进行生产。后者由前苏联科学院以及日本昭和电工公司于20世纪80年代分别开发成功。  


 

丙烯高温氯化法
丙烯高温氯化法是工业上生产环氧氯丙烷的经典方法，世界上90%以上的环氧氯丙烷采用此法进行生产。其工艺过程主要包括丙烯高温氯化制氯丙烯，氯丙烯次氯酸化合成二氯丙醇，二氯丙醇皂化合成环氧氯丙烷3个反应单元。丙烯与氯气经干燥、预热后以摩尔比4-5：1混合进入高温氯化反应器，短时间(约3s)内进行反应，生成氯丙烯和氯化氢气体。精制后得氯丙烯产品，同时副产D-D混剂(1，2—二氯丙烷和1，3—二氯丙烯)，氯化氢气体经水吸收后得到工业盐酸；氯气在水中生成次氯酸(或采用介质叔丁醇和氯气在NaOH溶液中反应生成叔丁基次氯酸盐，该盐水解生成次氯酸，叔丁醇循环使用)，次氯酸与氯丙烯反应生成二氯丙醇(过程中二氯丙醇浓度一般控制在4%左右)；二氯丙醇水溶液与Ca(OH)2或NaOH反应生成环氧氯丙烷。
丙烯高温氯化法的特点是生产过程灵活，工艺成熟，操作稳定，还可生产甘油、氯丙烯等重要的有机合成中间体，副产D-D混剂也是合成农药的重要中间体。缺点是原料氯气引起的设备腐蚀严重，对丙烯纯度和反应器的材质要求高，能耗大，氯耗量高，副产物多，产品收率低。生产过程产生的含氯化钙和有机氯化物污水量大，处理费用高，清焦周期短。
　醋酸丙烯酯法
醋酸丙烯酯法工艺过程主要包括合成醋酸丙烯酯，醋酸丙烯酯水解制烯丙醇，合成二氯丙醇以及二氯丙醇皂化生成环氧氯丙烷4个反应单元。在钯和助催化剂作用下，丙烯与氧在温度160-180℃、压力0.5—1.0MPa，醋酸存在下反应生成醋酸丙烯酯；在温度60-80℃、压力0.1-1.0MPa下，以强酸性阳离子交换树脂为催化剂，醋酸丙烯酯经永解反应生成烯丙醇；在温度0—10℃，压力0.1—0.3MPa条件下，烯丙醇与氯通过加成反应生成二氯丙醇；二氯丙醇与氢氧化钙发生皂化反应生成环氧氯丙烷。
与传统的丙烯高温氯化法相比较，醋酸丙烯酯法的特点是避免了高温氯化反应，反应条件温和，易于控制，不结焦、操作稳定，丙烯、氢氧化钙和氯气的用量大大减少，反应副产物和含氯化钙废水的排放量也大大减少；开发了丙烯醇的氯化加成反应系统，成功地将氧引入环氧化物中，首次实现了由氧氧化代替氯氧化的技术，减少了醚化副反应，提高了系统的收率；工艺过程无副产盐酸产生；可以较容易获得目前技术还不能得到的高纯度烯丙醇。不足之处是工艺流程长，催化剂寿命短，投资费用相对较高。
甘油法
甘油可以用环氧氯丙烷为原料来生产，然而随着甘油价格的变化以及生产环氧树脂对环氧氯丙烷的需求量的大增，环氧氯丙烷的单价高于甘油。从经济的角度考虑，环氧氯丙烷已经不适合用来生产甘油。近年来，由于原油价格居高不下，各个国家大力发展生物柴油工业，用生物柴油副产的甘油生产环氧氯丙烷技术开始重新引起人们的关注。
甘油法生产环氧氯丙烷的主要原料为工业甘油、30%的烧碱和气体氯化氢，工艺过程主要分为甘油、催化剂与干燥氯化氢反应生成二氯丙醇；二氯丙醇在碱性溶液中环合皂化得到环氧氯丙烷产品两个步骤。其中又可以分为连续法和间歇法。连续法是指甘油氯化后不经过任何处理直接进行环化反应来制备环氧氯丙烷，间歇法则是甘油氯化后用碱液中和过量的氯化氢，再经过减压蒸馏得到二氯丙醇，然后再进行环化反应。连续法工艺简单，操作方便，由于没有对氯化产物进行任何的处理，所以环化时需要过量的碱液，同时副产物较多，也不能很好地分离，对环化产物的提纯有一定的影响；间歇法则可以弥补连续法的不足，虽然在操作上比连续法复杂，但它可以对原料加以充分利用，未反应的甘油和一氯代产物则可以下次再通氯化氢得到二氯丙醇。 

 

　无色有毒液体,具有强刺激性,气味似氯仿，沸点116.1℃，微溶于水,与空气形成爆炸混合物，爆炸极限3.8％～21％(体积)。主要用于制甘油和环氧树脂，少量用于制增塑剂、染料、表面活性剂、医药的中间体（见染料中间体）等。 生产上，环氧氯丙烷是由丙烯通过氯丙烯的合成、氯丙烯次氯酸化和二氯丙醇的皂化而制得。反应过程为：

①氯丙烯合成　采用丙烯高温热氯化法，即干燥的丙烯预热至350～400℃，通过喷嘴与氯气充分混合均匀，在含镍合金钢制的绝热式反应器中进行反应。丙烯与氯的摩尔比约3.5,反应温度为500～510℃。反应粗产物中含氯丙烯75％，经脱除轻组分及精馏，得到纯度为97％的工业品。目前，正在开发以丙烯为原料，以碲为催化剂，在200～260℃下进行氧氯化制取环氧氯丙烷的方法。
②氯丙烯次氯酸化　氯丙烯与次氯酸水溶液在30～55℃下反应，生成含两种二氯丙醇异构体的混合物，其中，1,3-二氯丙醇含量为70％，其余为1,2-二氯丙醇。
③二氯丙醇皂化　二氯丙醇混合物在 60～100℃下与石灰乳进行皂化反应，得粗产品，再经提纯得含量为98％的环氧氯丙烷，副产物是1,2,3-三氯丙烷。

一、健康危害 　

侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。 　　

健康危害：蒸气对呼吸道有强烈刺激性。反复和长时  环氧氯丙烷
间吸入能引起肺、肝和肾损害。高浓度吸入致中枢神经系统抑制可致死。蒸气对眼有强烈刺激性，液体可致眼灼伤。皮肤直接接触液体可致灼伤。口服引起肝、肾损害，可致死。慢性中毒：长期少量吸入可出现神经衰弱综合征和周围神经病变。 　　

二、毒理学资料及环境行为 　　

毒性：属中等毒类。 　　

急性毒性：LD5090mg/kg（大鼠经口）；238mg/kg（小鼠经口）；1500mg/kg（兔经皮）； LC50500ppm，4小时（大鼠吸入）；人吸入20ppm，最小中毒浓度（对眼刺激）；人经口50mg/kg，最小致死剂量。 　　

亚急性和慢性毒性：大鼠吸入60mg/m3×7小时/日×5日/周×91日，肾明显增大和尿棕色素增加。 　　

致突变性：基因突变，小鼠淋巴肉瘤细胞阳性。 　　

致畸性：体外细胞遗传损伤，啮齿动物骨髓细胞染色体畸变阳性。 　　

致癌性：小鼠皮下最小中毒剂量720mg/kg（78周，间断）致肿瘤阳性。 　　

危险特性：其蒸气与空气形成爆炸性混合物，遇明火、高温能引起分解爆炸和燃烧。若遇高热可发生剧烈分解，引起容器破裂或爆炸事故。 　　

燃烧（分解）产物：一氧化碳、二氧化碳、氯化氢。编辑本段现场应急监测方法　　

立即进行大气和水的监测布点。对现场大气监测，并进行跟踪采样。水的监测方面例如在河水面，江面布设监测段面，将水质样品分批次送到实验室。

气相色谱法《空气和废气监测分析方法》，国家环保局编 　　

乙酰丙酮比色法《空气和废气监测分析方法》，国家环保局编编辑本段环境标准　　

中国（TJ36-79） ：车间空气中有害物质的最高容许浓度 1mg/m3 [皮] 　　

中国（TJ36-79） ：居住区大气中有害物质的最高容许浓度 0.20mg/m3（一次值） 　　

嗅觉阈浓度：平均10ppm

一、泄漏应急处理 　

疏散泄漏污染区人员至安全区，禁止无关人员进入污染区，切断火源。应急处理人员戴自给式呼吸器，穿防护服。不要直接接触泄漏物，不确保安全情况下堵漏。喷水雾可减少蒸发。用砂土或其它不燃性吸附剂混合吸收，然后收集运至废物处理场所。如大量泄漏，利用围堤收容，然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。 　　

废弃物处置方法：用焚烧法。废料同其它燃料混合后焚烧，燃烧要充分，防止生成光气。焚烧炉排出的卤化氢要通过酸洗涤器除去。 　　

二、防护措施 　

呼吸系统防护：空气中浓度超标时，戴面具式呼吸器。紧急事态抢救或撤离时，建议佩戴自给式呼吸器。 　　

眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。 　　

防护服：穿紧袖工作服，长筒胶鞋。 　　

手防护：戴防化学品手套。 　　

其它：工作后，淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。防止皮肤和粘膜的损害。 　　

三、急救措施 　

皮肤接触：脱去污染的衣着，立即用大量流动清水彻底冲洗至少15分钟。就医。 　

眼睛接触：立即翻开上下眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗至少15分钟。就医。 　　

吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。呼吸困难时输氧。呼吸停止时，立即进行人工呼吸。就医。 　　

食入：立即用水漱口，给饮牛奶或蛋清。就医。 　　

灭火方法：泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。 　　

环氧氯丙烷是一种重要的有机化工原料和精细化工产品，用途十分广泛。以它为原料制得的环氧树脂具有粘结性强、耐化学介质腐蚀、化学稳定性好、抗冲击强度高以及介质电性能优异等特点，在涂料、胶粘剂、增强材料、浇铸材料和电子层制品等行业具有广泛的应用。

目前，世界环氧氯丙烷的总消费量约为120万吨/年，产品主要用于生产环氧树脂、合成甘油、氯醇橡胶以及缩水甘油醚等，其中环氧树脂的消费量约占消费量的75%。 　　

环氧氯丙烷主要出口国为日本和美国，主要进口国为亚洲和东欧，预计今后几年环氧氯丙烷的需求量将以年均约5%~6%的速度增长。

危险货物编号：61052 　　名称：3-氯-1,2-环氧丙烷 　　

别名：环氧氯丙烷编辑本段危险说明　　

危险代码：T 　　

危险等级：45-10-23/24/25-34-43 　　

安全等级：53-45 　　

联合国编号：UN2023